Химия свободных радикалов

Соединения азота с иодом, вероятно, вследствие того, что такие реакции присое­динения являются эндотермическими процессами, приводящими к образованию нестабильных продуктов. При температурах, при которых возможна диссоциация, тетрафенилгидразин в ней­тральных растворах подвергается диспропорционированию с образованием дифениламина и дифенилдигидрофеназина (с пе­реходом водорода) Ph Ph Ph N- H - N * п III J-о /х. /х \/\ / х / Х / ч " ! Il -> I !I - I - I Il -> | 1 ! I - I Ч / % / \ / I Аналогично диспропорционируются при нагревании диалкил-диарилгидразины 1 P h4 ^ P h P h4 N — N - N- H 4-Ph N - C H - C H , . C2H5/ \ е.. H-,/ C2 H5 Эти реакции также похожи на реакции диспропорционирова­ния соответствующих гексаарилэтаиов (стр. 60—62). В присутст­вии кислот, галогенов и таких солей, как хлорное железо, хлори­стый цинк, хлористый алюминий, хлористая сурьма, происходят ещо более сложные реакции разложения и образуются темноси-ние или фиолетовые продукты. При обработке соляной кислотой тетрафенилгидразин дает, кроме дифениламина и дифенилди­гидрофеназина, также дифенилбензидин и п -хлоранилидотри-фениламин C l C6H4N H C6H4N ( C6H5) 2. Это показывает, что отщепляться может водород, находя­щийся как в пара-, так и в орто-положении в бензольном коль­це. Поэтому Виланд2 приписал этим сильно окрашенным продук­там парахиноидные структуры. Н о окрашенные соли содержат неразорванную связь N — N1 так как при обработке щелочами можно регенерировать исходный гидразин. Кроме того, такие окрашенные соединения дают даже паразамещенные гидразины, например тетра-гс -толилгидраэин. Их структуры были установлены Венцом и Швехтеном 3, ко­торые показали, что они являются солями гидразиния, в которых положительный ион является вместе с тем свободным радика-1 W i e l a n d , F r e s s e 1, Annalen 392, 135, 1912. a B e r . 40, 4263, 1907. ' W e i t 2, S c h w e c h t e n , B e r . 60, 1203, 1927.