Применение поверхностно-активных веществ в анализе

18Микрофаза п р я м ы х м и ц е л л отделена от дисперси-онной среды (воды) слоем, содержащим полярные головные груп-пы ПАВ, и оболочкой из сильно удерживаемых молекул воды. Ми-целлообразование является самопроизвольным процессом, т. е. из-менение потенциала Гиббса G = H – TS < 0. Основной вкладв образование прямых мицелл ПАВ в водной среде вносит не эн-тальпийный (H), а энтропийный (TS) фактор. Это связано с тем,что при образовании ансамбля молекул ПАВ изменяется не толькоих состояние, но и состояние воды. Термодинамической движущейсилой образования прямых мицелл ПАВ является гидрофобное взаи-модействие (гидрофобный эффект). Он выражается в выталкиваниинеполярных углеводородных радикалов молекул (ионов) из водыи объединении в ядре мицеллярной системы. В результате устраня-ется их контакт с водой и уменьшается структурированность воды.Чем длиннее углеводородный радикал, тем больше выигрыш энер-гии и тем меньшая концентрация молекул (ионов) ПАВ требуетсядля их объединения.В органических растворителях лиофобными становятся поляр-ные группы дифильных молекул ПАВ. Поэтому в растворе формиру-ются о б р а т н ы е м и ц е л л ы, ядра которых образуют поляр-ные группы, а углеводородные радикалы направлены в сторонуневодного растворителя. Механизм образования обратных мицеллв неполярных растворителях отличается от прямых мицелл, обра-зующихся в воде. Число агрегации также меньше (20–80).В аналитической химии в последнее время широко использу-ется понятие мицеллярных систем, которое по отношению к ми-целлам является более широким. Мицеллярные системы представля-ют собой лиофильные коллоидного размера ансамбли несколькихдесятков дифильных молекул или ионов мицеллообразующих ПАВ(дисперсная фаза), распределенных в общей массе водного или не-водного растворителя (дисперсионная среда). На форму мицелляр-ных систем оказывают влияние концентрация ПАВ, присутствиев растворе посторонних веществ и электролитов. Примерами мицел-лярных систем являются п...