Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования

Читать фрагмент

книга

Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования

Автор: Виктор Краснов, Дмитрий Груздев, Галина Левит

Монография посвящена кинетическому разделению рацемических аминов в результате ацилирования. Даются анализ и обобщение результатов изучения процессов кинетического разделения рацематов аминов при ацилировании в присутствии ферментов, выделенных из природных источников, синтетических катализаторов переноса ацильной группы, хиральных ацилирующих агентов. Показаны возможности применения метода для получения широкого круга энантиомерно чистых аминов – ключевых полупродуктов синтеза лекарственных веществ, хиральных катализаторов, реагентов для дериватизации и разделения оптических изомеров.Книга ориентирована на специалистов, работающих в области органической, биологической и фармацевтической химии, занимающихся синтезом и изучением оптически чистых органических соединений, преподавателей вузов, аспирантов и студентов.

Форматы: PDF

Издательство: Издательство Уральского университета

Год: 2017

Место издания: Екатеринбург

ISBN: 978-5-7996-2115-5

Страниц: 229

Артикул: 99489

Электронная книга

344 ₽

Купить и скачать

Содержание

Содержание книги "Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования "

Введение

Глава 1. Оптическое кинетическое разделение. Основные принципы

Глава 2. Ферменты – энантиоселективные катализаторы ацилирования рацемических аминов

2.1. Общие положения

2.2. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ферментативного N-ацилирования

2.2.1. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования в присутствии цельных микроорганизмов

2.2.2. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования в присутствии протеаз и аминоацилаз

2.2.3. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования в присутствии пенициллинацилаз

2.2.4. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования в присутствии липаз

2.2.4.1. Первые примеры

2.2.4.2. Кинетическое разделение в присутствии липазы Candida antarctica. 33

2.2.4.3. Использование других липаз

2.3. Динамическое кинетическое разделение в результате ферментативного N-ацилирования

2.3.1. ДКР в присутствии гетерогенных катализаторов рацемизации

2.3.2. Гомогенный катализ рацемизации в ДКР аминов

2.3.2.1. Рацемизация в присутствии комплексов переходных металлов

2.3.2.2. Другие катализаторы рацемизации аминов

Заключение к главе 2

Глава 3. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате неферментативного ацилирования

3.1. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования в присутствии синтетических хиральных катализаторов переноса ацильной группы

3.2. Кинетическое разделение аминов под действием хиральных ацилирующих агентов

3.2.1. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате энантиоселективного N-ацилирования

3.2.2. Кинетическое разделение рацемических аминов в результате диастереоселективного N-ацилирования

Заключение к главе 3

Список основных сокращений

Предметный указатель

Отрывок из книги

22ГЛАВА 2. ФЕРМЕНТЫ – ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫАцилирование рацемического аминоспирта 7e цианометилпент-4-еноатом в качестве донора ацила под действием субтилизина BPN’ в диметилформамиде в присутствии триэтиламина приводило к N,O-диацилированному производному (S)-9 (ee 83 %) с выходом 30 % (схема 2.2–7) [11]. В этом случае за быстрым аци-лированием первичной аминогруппы следовало более медленное ацилирование вторичной гидроксильной группы, которое проходило с большей селективно-стью, чем ацилирование первичной аминогруппы диаллилкарбонатом в фосфат-ном буфере при рН 8.0 (соединение (S)-8e: ee 40 %; схема 2.2–6).Схема 2.2–7Ацилирование α-метилтриптамина (3e) 2,2,2-трифторэтилбутиратом в при-сутствии алкалазы (ABL или субтилизин А), выделенной из бактерии Bacillus licheniformis, протекало с заметной энантиоселективностью (E 41–46) [13]. При этом микрокристаллический фермент в виде поперечно-сшитых кристал-лов (CLEC) был более активен, чем коммерчески доступный лиофилизат.Высокой стереоселективностью отличалось ацилирование рацемических 1-(1-нафтил)этиламина (3b) и α-метилтриптамина (3e) эфирами аминокислот и дипептидов 10a-j в ацетонитриле или 3-метил-3-пентаноле (схема 2.2–8) [14]. Ацилированию преимущественно подвергались (S)-энантиомеры аминов 3b,e; величины ee или de образующихся амидов 11 достигали 98 % и более. При использовании рацемических ацилирующих агентов 10a или 10g КР приводило к амидам 11 (S,S)-конфигурации, а эфиры (R)-10a,g оставались непрореагировавшими.Схема 2.2–8Иммобилизация субтилизина A в виде CLEC позволяет использовать его многократно без потери активности. Так, после 7 последовательных разделений

Внимание!
При обнаружении неточностей или ошибок в описании книги "Кинетическое разделение рацемических аминов в результате ацилирования (автор Виктор Краснов, Дмитрий Груздев, Галина Левит)", просим Вас отправить сообщение на почту help@directmedia.ru. Благодарим!