Спектральные методы анализа органических соединений

в органических молекулах сопряженных кратных связей или (и) гетероатомов с неподеленными парами электронов по сосед-ству с ненасыщенными фрагментами. Группы атомов, вызыва-ющие поглощение в УФ и видимой областях спектра, принято называть хромофорами. Каждому типу хромофоров (диены, еноны, производные бензола, гетероароматические соединения и т.д.) присущи свои спектральные характеристики. Чем длиннее система сопряжения, тем в более длинноволновой области спектра поглощает вещество. На положение и интенсивность полос поглощения большое влияние оказывают электронодонорные (–NH2, –OH, –SH) и электроноакцепторные (–N=O, –NO2, и др.) заместители, играю-щие роль ауксохромов. Они вступают в и p,π и π,π — сопряжение с π-электронной системой хромофора и вызывают смещение в ней электронной плотности, снижая тем самым энергию соот-ветствующих переходов. Полезную информацию о деталях строения поглощающей системы дает и анализ характеристик интенсивности в макси-мумах поглощения хромофоров. Так, для соединений с сопря-женными связями характерны интенсивные полосы поглощения с λмакс> 224 нм и lgε ≥4. Полосы поглощения низкой интенсивно-сти (lgε ≤ 2) относятся к группам, для которых характерны n→π*-переходы (С=О, С=S, С=N, N=N, NO2, NO); они обычно наблюдают-ся в области λмакс ≥ 270–290 нм. Классификации электронных пе-реходов часто помогает регистрация спектров вещества в растворителях разной полярности — с увеличением полярности растворителя, полосы π→π* переходов смещаются батохромно из-за большей стабилизации более полярных возбужденных со-стояний в сравнении с основными; полярные же протонодонор-ные растворители вызывают синий сдвиг n→π* переходов из-за большей стабилизации основного состояния за счет образования комплексов с водородными связями. При обсуждении изменений в электронных спектрах на эм-пирическом уровне часто используют следующие термины: Батохромный (красный) сдвиг — сдвиг пол...