Известия Академии наук СССР
книга

Известия Академии наук СССР = Bulletin de L'Academie des sciences de L'URSS Classe des Sciences Chimiques

№ 2. 1941 г.

Форматы: PDF

Издательство: Издательство Академии Наук СССР

Год: 1941

Место издания: Москва

Страниц: 128

Артикул: 27798

Электронная книга
64

Отрывок из книги Известия Академии наук СССР . Отделение химических наук

254 Л. X. Фрейдлин, А. А. Баландин и А. И. Лебедева Ниже 200° расплавленная сіоль, непосредственно соприкасающаяся с поверхностью капли (расплавленного металла, реагирует крайне медлен­но. Но уже при 258° исходный формиат на 48,2°/QI превращается в окса­лат: При повышении температуры выход оксалата возрастает и дости­гает 66,8% теоретического при 300°. Т а б л и ц а 5 Выход оксалата из ф о р м и а т а рубидия в присутствии металлического натрия № опыта Навеска фор­миата рубидия, г Навеска металла Темп., 0C Выход оксалата, % № опыта Навеска фор­миата рубидия, г г % к фор-миату Темп., 0C Выход оксалата, % 27 0,1727 0,0544 31,5 258 48,2 28 / 0,1465 0,0060 4,1 300 66,8 29 0,1477 0,0166 11,2 335 61,8 Интересно отметить, что и с едким кали в качестве катализатора, правда, при температуре, которая на 160° выше этой, максимальный вы­ход оксалата составил точно такую же величину, (66,8%). Большего выхода' оксалата не удается •получить ни увеличением количества' при­бавленного металла, ни повышением температуры. Наоборот, в опытах, проведенных при температурах выше этой, твердый остаток обуглен, а выход оксалата снижен. Заключение Формиат 'рубидия, подобно формиатам натрия и калия, распадается в двух направлениях, в одном) из которых образуется карбонат, а в дру­гом — оксалат. Влияние температуры1 Ha· скорость и направление реакции превраще­ния этой соли' в общем такое же, как и на соли калия и натрия. Одна­ко область температуры, при которой образуются наибольшие выходы оксалата, смещена' в сторону более высокой температуры, а максималь­ный выход значительно ниже, чем даже у формиата калия. Вакуум сильно ускоряет превращение формиата' рубидия в оксалат, выход которого достигает 72% теоретического. В условиях вакуума от­ношение скоростей обеих реакций (на карбонат и оксалат) не зависит от температуры. Поэтому выходы оксалата и карбоната также не зависят от температуры (380—470°). Образование оксалата из 'формиата рубидия ускоряется т е ш же катализаторами, что и превращ...