Свободная энергия химической реакции и растворитель

— 27 -К а к ъ видно изъ данныхъ т а б л и ц ъ , 6 , т . - е . абсолютная кон­станта равновесия, остается постоянной, в ъ то время к а к ъ обыч­ная константа равновгЬс1Я ^ '"£Г~^ колеблется въ значительныхъ предълахъ. Такимъ образомъ, на ирим'Ьрахъ изомеризащ'н, изученныхъ Дим-ротомъ, правило Вантъ-Гоффа подтверждается. Но у Димрота же выше указаны случаи, когда это правило не оправдывается. Димротъ считаешь, что тогда мы имъемъ д'Ьло не с ъ изомерами, а съ полимерами. Отсюда выходить, что при полимерныхъ превращешяхъ пра­вило Вантъ-Гоффа не применимо. Тъмъ более это должно быть, к а к ъ намъ кажется, при болфе сложныхъ случаяхъ равновЬш!. К ъ этому присоединяется еще и то обстоятельство, "чти р а с ­творимость, по нашему мнение, нужно определять не в ъ чистомъ растворителе, а в ъ томъ р а с т в о р е , в ъ которому данное вещество р е а г и р у е т ъ . З а т е м ъ правило Вантъ-Гоффа можетъ оказаться непримени-мымъ вовсо не потому, что „мы имеемъ дело не съ изомерами, а съ полимерами". Влхяш'е растворителя можетъ быть гораздо более сложнымъ, ч е м ъ это думаетъ Димротъ. К р о м е растворимости, могутъ вл1ять еще и л р у п я причины, н а п р . , неравномерное изменение дисеощанди реагирующихъ ве­ществъ, способность реагируюгдаго вещества давать соединение •съ растворителемъ и д р у п я . Въ т е х ъ простыхъ с л у ч а я х ъ , г д е преобладаете в ш я ш е р а с ­творимости ( в е р н е е , неравпомернаго изменешя раотворимостей реа­гирующихъ веществъ) и где вл^яше другихъ факторовъ почти сво­дится къ нулю, тамъ вл1яше растворителя будетъ к а з а т ь с я функ-щеи одной только растворимости, и правило Вантъ-Гоффа будетъ применимо. Это должно иметь место в ъ большинстве т а к и х ъ срав­нительно простыхъ случаевъ равновесия, какъ изученные Димро-томъ изомерный превращения. С. Б у г а р с к ш к а с а е т с я вопроса о вл1янш растворителя на равно­весие съ другой стороны, со стороны сравнешя этого вл!яшя съ физическими постоянными растворителя ') St...