Химические реакции в электрическом разряде

78 НЕОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ зованного или, соответственно, разложившегося N H3, а т а к ж е стараясь определить п о р я д о к реакции, — нашли, что: 1) реакция разложения N H3 идет мономолекулярно и 2) количество электричества, потребное д л я нее, меньше, чем э т о соответствует закону Фарадея. Д э в и с варии-ровал и температуру своей сименсовской т р у б к и и нашел небольшой температурный коэфициент. П р и повышении температуры на 100° скорость реакции т о л ь к о удваива­лась. Б р а й н е р 7 4 в 1907 г. пытался сравнивать различ­ные формы разряда в смысле эффективности синтеза N H3, но не приводит достаточно данных относительно силы тока, давления и температуры, так что на основании его работы нельзя сделать никаких заключений о меха­низме реакции. Только в новейшее время был п р е д п р и н я т р я д р а б о т , поставленных как физическое исследование, с учетом различных факторов. Это — р а б о т ы В а р б у р г а и е г о школы по синтезу N Ha в тихом разряде, работы У э с т-г э в е р а и Б р ю э р а по синтезу N Ha в тлеющем р а з р я д е , и работа А л ь с ф е л ь д и В и л ь г е л ь м и, постепенно переводивших один вид разряда в другой и следивших при этом за реакцией образования N H3. С и н т е з N H3 в т и х о м р а з р я д е . В а р б у р г и Р у м п ф 7 5 в 1927 г. исследовали образование N H3 в сименсовской трубке. П р и этом с к о ­рость струи смеси сквозь т р у б к у была настолько велика, что N H3 накоплялся в очень малых концентрациях, а п о ­тому разложение его было ничтожно. Напряжение они давали в 8300 V, т о к был 37 mA, частота — 250 п е р и о д о в . Оптимальный выход N H3 при атмосферном давлении был 0,3-10 "4 моля ЫН3/кулон. Оказалось, что предварительная о б р а б о т к а стенок очень сильно влияла на выход, а ширина разрядного пространства — мало. Введение стеклянной ваты у в е л и ­чивало выход.