Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях. 1900 - 1933

28 1) СНз - с н о н - с н3 = н2 + с н5 — с о — с н3 і с нз ч 2) \СН — С Н , — С Н О Н - СНз == н2 + С Н / С Н зч + >СН — С Н2 — с о — с н3. с н / Каталитическое разложение вторичных алкоголей в присутствии железа можно с успехом применять для получения кетонов. РАЗЛОЖЕНИЕ АЛКОГОЛЕЙ В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРА Ц И Н К А При пропускании паров различных алкоголей через железную трубку я мог наблюдать, что разложение алкоголей происходит при более низкой температуре и дает значительное количество альдегида. Было интересно ближе изучить причину, почему железо помогает более легкому разложению спиртов. Если сравнить алкоголь с водой, в котором один атом водорода замещен органическим радикалом, то спирты должны разлагаться при высокой температуре подобно воде. Последняя, как известно, разлагается при 1000°; в присутствии метал­лов, как, например, железа, она может разлагаться при значительно меньшей температуре, а именно при 640—660°, как показали мои особо /поставленные опыты. Этанол в стеклянной т р у б к е разлагается при 800°, а в железной трубке разложение идет уже при 600—650°. Но при сравнении разложения воды и спирта в присутствии различ­ных металлов мы должны, однако, сделать существенное различие. Разложение воды при посредстве металлов при высокой температуре связано с образованием окисла этого металла, а разложение алкого­лей в присутствии тех же металлов не связано с изменением металла; взятый в реакции металл остается неизменным, независимо от коли­чества алкоголя, пропущенного через металл. Последнюю реакцию поэтому мы должны считать каталитической. Для того чтобы узнать, какие металлы будут вызывать катали­тическое разложение алкоголей, был поставлен целый р я д опытов с дру­гими металлами, а именно: Mg, А1, Cd, Sn, Си, Pb, B i , Sb, M n , N i , Zn. Оказалось, что при температуре около 600° пары спирта не претерпе­вают никакого изменения, приходя в соприкосновение с металлами: Си, А1, Pb, Sn, Bi, Sb, Mg; при пропускании через Mn и ...