Синтезы отравляющих веществ

30 Синтезы отравляющих веществ По этой схеме первой стадией процесса является образование двой­ного соединения хлорангидрида кислоты с А1С1а- Данное комплексное соединение реагирует далее с ароматическим углеводородом с отщеп­лением элементов Н О и образованием нового двойного соединения по­лучившегося кетона с хлористым алюминием. Наконец действием воды этот последний комплекс разлагается с выделением свободного кетона. Приведенная схема процесса находит себе подтверждение в том факте, что подобные молекулярные соединения А1С13 с хлорангидридами кислот и кетонами в ряде случаев удалось изолировать в чистом виде и исследовать. Значительный интерес представляет течение реакции при синтезе кетонов исходя из ангидридов кислот, например при получении ацето­фенона из бензола, уксусного ангидрида и хлористого алюминия. Обычно эта реакция изображается следующей схемой: СбНв + (с нз С О )20 С6Н6С О С Н3 + С Н3С О О Н . Из данной схемы следует, что для образования кетона используется лишь одна ацетильная группа уксусного ангидрида, другой же ацетиль­ный остаток расходуется на образование уксусной кислоты. Ивестно кроме того, что реакция получения кетона иэ уксусного ангидрида и бензола в присутствии хлористого алюминия сопровождается обильным выде­лением хлористого водорода, что не находит также Отражения в при­веденной выше схеме. Исчерпывающее объяснение этой реакции мы находим в недавно опубликованной работе Гроггинеа1, предложившего, на основании экс­периментально проверенных им данных, следующую схему указанного процесса: I. При взаимодействии уксусного ангидрида с молекулой АІСі3 имеет место образование ацетилхлорида и смешанной алюминиевой соли уксусной и хлористводородной кислот: С Н3С Ох ) 0 ~ f А1С13 СН3СОС1 + СН3СООА1С12. С Н д С О ^ II. Полученный хлорангидрид кислоты с другой молекулой АІС13 образует „активный" комплекс ацетилхлорида с хлористым алюминием: СН3СОС1-[~А1С13 -> СНзСОСІ A l C I3 III. Образовавшаяся в реакции (Г) смешанная уксуснодлюминиев...