Окислительно-восстановительные потенциалы систем галогенопалладит-галогенопалладат и хлороиридит-хлороиридат

Т а б л и ц а И Канеека {NH4\ [lfCI,.] 0,01105 t. Навеска (N'H, , [IrC!f i] 0,1350 г. Обе навески растворены в 25 сл:а поды; [Ох] i * электрод — I t (жесть); t 25,0'С, ключ — насыщенный раствор нитрата N.r R e d l J L J ° * L I 0 0 0 '1 j 100' [Red] JO калия. Опыт 1 0 !i Опыт 2 Время г>т начала ЕКНЛ. ii \\ Время от начала E 1гал. рсстворения в m V •i i! II растворения « mV 30' 610,4 i •J 30' I 613,4 lh — 612,2 [i l '1 5' i 614,3. 2h —. 610,2 J j « Ь г-j | 616,7 3h — 619,9 !i I i 619,5 4h — 620,9 ; j 4" -i i 622,1 5h — 623,9 i i i 15h 30' 647. t c1 1 — 627,9 1 | 16h ~ 649,7-— 630,3 I 17h -652,?. sh — 632,9 j 18h -f % 2 9h — 634,1 ii i 9h -;) 20h -655,2" 22h 30' 659,6 ii i 9h -;) 20h -655,2 235 1 — 660,8 i ! 2 ih 010,0 2 4h 30' 660,8 i 2 2h 5' 1 \ i 5&S.0 Ем а д (среднее) — 658,0 m V ; Eh (среднее) 905,1 mV. E = R T , -- Ee + -- In nr [Ox] [Red] - - 0 , 9 5 4 0 + 0 , 0 6 - ( - 3 ) . E h (Набл.> - 0,9051V; Eh ы ч . ) - 0,8940V. т. е. в растворе вместо 4 ионов получается 5 ионов, которым.-отвечает найденная нами электропроводность (оо440 mho). В некоторых особенно длительных опытах происходит выпа­дение небольшого количества иридата, очевидно, образующегося за счет окисления иридита. Такое окисление иридита наблюдает­ся даже при отсутствии иридата. Этот момент нами доказан был следующим образом: если чистый иридит оставить на несколько дней (3 дня) в водном растворе и все время перемешивать механической мешалкой, то-